出水COD太低露馬腳 3人被刑拘!
來源:科柏盛環(huán)保 發(fā)布時(shí)間:2023-08-17
2023年8月14日,生態(tài)環(huán)境部公布第十五批生態(tài)環(huán)境執(zhí)法典型案例(自動(dòng)監(jiān)控領(lǐng)域)。
使用“COD去除劑”被查
【案情簡(jiǎn)介】天津市生態(tài)環(huán)境保護(hù)綜合行政執(zhí)法總隊(duì)執(zhí)法人員通過污染源自動(dòng)監(jiān)控平臺(tái)開展非現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)法時(shí)發(fā)現(xiàn),2023年3月份以來,天津市騰達(dá)基業(yè)地毯有限公司廢水總排口化學(xué)需氧量(COD)的自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)一直在10mg/L左右浮動(dòng),不符合印染行業(yè)的廢水排放特征,存在造假嫌疑。
2023年3月29日下午,執(zhí)法人員對(duì)該單位進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)突擊檢查,F(xiàn)場(chǎng)檢查發(fā)現(xiàn),該單位總排口COD自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)上升至100mg/L左右,與平時(shí)的數(shù)據(jù)反差極大。執(zhí)法人員通過全面排查該單位的自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施,未發(fā)現(xiàn)設(shè)施有異常情況,在排除采樣環(huán)節(jié)稀釋樣品、分析環(huán)節(jié)修改參數(shù)等常見的造假可能后,執(zhí)法人員現(xiàn)場(chǎng)對(duì)該單位使用的藥劑進(jìn)行逐一排查,發(fā)現(xiàn)部分藥劑未標(biāo)明成分,十分可疑。經(jīng)進(jìn)一步調(diào)查,該單位操作人員*終承認(rèn),平時(shí)為防止COD自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)超標(biāo),在總排口處添加了“COD去除劑”,執(zhí)法人員現(xiàn)場(chǎng)檢查時(shí)未敢添加,導(dǎo)致自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)反彈至真實(shí)水平。該操作人員隨后現(xiàn)場(chǎng)演示了添加藥劑的過程,在此期間COD自動(dòng)監(jiān)控?cái)?shù)值由101mg/L降為9.3mg/L。經(jīng)專業(yè)機(jī)構(gòu)鑒定,該藥劑為濃度超過99%的氯酸鈉,生態(tài)環(huán)境部門將此案件信息通報(bào)公安機(jī)關(guān)后,公安機(jī)關(guān)立即對(duì)“COD去除劑”銷售鏈上下游開展追查,已鎖定上游賣家2家。
【查處情況】該單位上述行為違反了《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》第四十二條第四款之規(guī)定。2023年4月26日,天津市生態(tài)環(huán)境部門依據(jù)《中華人民共和國(guó)刑法》第三百三十八條、《*高人民法院 *高人民檢察院關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋》*條第(七)項(xiàng)的規(guī)定,將該案件移送公安機(jī)關(guān)。目前公安機(jī)關(guān)已立案,并刑事拘留3人。
【啟示意義】一是充分運(yùn)用自動(dòng)監(jiān)控大數(shù)據(jù)平臺(tái)開展非現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)法,及時(shí)發(fā)掘問題線索并進(jìn)行分析研判,*終通過現(xiàn)場(chǎng)突擊檢查鎖定證據(jù),全面突出了“技防+人防”的手段優(yōu)勢(shì),進(jìn)一步提升了精準(zhǔn)發(fā)現(xiàn)問題能力,優(yōu)化了執(zhí)法效能。二是面對(duì)生態(tài)環(huán)境執(zhí)法領(lǐng)域出現(xiàn)的新情況、新問題,執(zhí)法人員強(qiáng)化研究學(xué)習(xí),精準(zhǔn)摸排線索,按程序做好調(diào)查取證,是案件查處的堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。三是生態(tài)環(huán)境部門與公安機(jī)關(guān)加強(qiáng)聯(lián)動(dòng),行政執(zhí)法與刑事司法有效銜接,為打擊此類作案方式隱蔽的違法犯罪行為提供了強(qiáng)有力支撐(生態(tài)環(huán)境部)
“COD去除劑”的原理
COD去除劑污水處理行內(nèi)也叫屏蔽劑、掩蔽劑,其中的主要成分主要是氯的高氧化物,主要成分是氯酸鈉NaClO3,屬于一種強(qiáng)氧化性的化學(xué)藥劑,通常為白色或微黃色粉末狀晶體。
在常溫下,氯酸鈉不會(huì)與COD發(fā)生反應(yīng),只有在測(cè)量COD時(shí),酸性條件下高溫消解時(shí)才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是干擾COD的測(cè)量,屏蔽COD而已,水中真正的COD并沒有被去除。
使用“COD去除劑”涉嫌什么違法?
2020年5月,生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境執(zhí)法局和陜西省生態(tài)環(huán)境廳聯(lián)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)陜西環(huán)保集團(tuán)水環(huán)境(神木)有限公司運(yùn)營(yíng)的神木市污水處理廠使用一種“COD去除劑”處理污水。生態(tài)環(huán)境部對(duì)該去除劑進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn),分析研究組分及COD去除功效;組織相關(guān)行業(yè)專家論證,并咨詢法律專家,綜合得出:“COD去除劑”主要組分為氯酸鈉,該物質(zhì)并不能真正去除水中的COD,只是掩蔽了COD的測(cè)定過程,使得COD的測(cè)定結(jié)果偏低,該污水處理廠使用該物質(zhì)處理污水,應(yīng)認(rèn)定為“通過篡改、偽造監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的方式逃避監(jiān)管違法排放污染物”。
COD超標(biāo)常見原因及解決辦法
1、進(jìn)水水質(zhì),造成出水COD超標(biāo)
進(jìn)水水質(zhì)主要包括進(jìn)水 pH、水溫過低、有機(jī)物濃度、懸浮物、存在難降解或抑制類成分等因素。
1)進(jìn)水pH
進(jìn)水pH過高或過低都會(huì)對(duì)生化系統(tǒng)造成影響,導(dǎo)致生化系統(tǒng)無法正常運(yùn)行甚至系統(tǒng)崩潰,微生物和反硝化菌等沒有合適的生存環(huán)境,必然造成系統(tǒng)處理水質(zhì)能力下降,處理水質(zhì)惡化,出水各項(xiàng)指標(biāo)升高。
因此,污水處理廠進(jìn)水pH過高或者過低時(shí),要及時(shí)采取如下措施:
在預(yù)處理或一級(jí)處理階段對(duì)廢水進(jìn)行中和,污水管網(wǎng)沿線檢測(cè)pH,異常管線段同時(shí)進(jìn)行中和。
預(yù)處理和一級(jí)處理階段對(duì)廢水進(jìn)行不斷的內(nèi)循環(huán),防止中和不徹底,中和調(diào)節(jié)完成后再緩慢恢復(fù)進(jìn)水。
若判斷pH異常的廢水即將影響生化系統(tǒng),可以加大回流量,相當(dāng)于用沉淀池的廢水來稀釋pH,降低其對(duì)生化階段的影響。
2)水溫過低
過低的水溫會(huì)使得各種微生物的活性大大降低,以氨氮為*的污染物指標(biāo)*當(dāng)其沖的出現(xiàn)濃度上升的趨勢(shì),緊跟著的就是總氮、COD等。
因此,為*大限度降低水溫影響,保證出水水質(zhì)達(dá)標(biāo),可采取如下措施:
在每年的11月中旬前后開始,可有計(jì)劃地逐步減少排泥量來緩慢提高污泥濃度,通過提高活性污泥的菌群數(shù)量,保證生化處理階段的處理效果。
水溫過低時(shí)也可適當(dāng)降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量,減小回流比,增加廢水在生化階段的停留時(shí)間。
3)有機(jī)物濃度
進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生變化,有機(jī)物濃度過高,進(jìn)而對(duì)活性污泥產(chǎn)生較大影響。
遇到高負(fù)荷時(shí),會(huì)發(fā)現(xiàn)生化池白色泡沫增多,出水在線COD檢測(cè)儀表數(shù)值升高;
在做污泥沉降比時(shí),會(huì)發(fā)現(xiàn)污泥沉降性能降低,上清液渾濁;
有機(jī)物的去除效果降低,好氧區(qū)溶解氧下降,化驗(yàn)人員觀察生物鏡檢時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)原生動(dòng)物增多。
此時(shí),應(yīng)及時(shí)大幅度降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量,有條件的可停止進(jìn)水,降低回流比,提高曝氣量,通過悶曝來讓系統(tǒng)恢復(fù)。
4)進(jìn)水存在難降解(或抑制類)成分
發(fā)現(xiàn)出水COD升高,有些同行會(huì)做悶曝試驗(yàn):
取生化池混合液50L左右,*先取少量混合液沉淀,取上清液過濾測(cè)試未進(jìn)行曝氣試驗(yàn)的COD 濃度,然后通過化驗(yàn)室小型曝氣機(jī)一直悶曝,模擬增加生化系統(tǒng)停留時(shí)間,每間隔4小時(shí)取少量混合液沉淀測(cè)試COD濃度。
受到有機(jī)負(fù)荷影響時(shí),在24-48小時(shí)內(nèi),上清液的COD去除率較低,在48小時(shí)后,上清液COD去除率能夠達(dá)到50%并繼續(xù)平穩(wěn)降低。
而如果72小時(shí)COD去除率仍無變化,則要懷疑是否系統(tǒng)進(jìn)入了難降解或濃度較高的抑制類物質(zhì)。
存在難以生物降解物質(zhì)的大多情況下我們會(huì)發(fā)現(xiàn)BOD占比較低,甚至B/C小于 0.20;另外部分難降解有機(jī)物對(duì)活性污泥有一定的抑制作用,對(duì)活性污泥的泥水分離也產(chǎn)生了影響,表現(xiàn)為上清液渾濁。
受到此類廢水影響時(shí),需加強(qiáng)對(duì)厭氧生化處理工序的運(yùn)行管理。另外,我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機(jī)物。
5)懸浮物過高
生化系統(tǒng)來水懸浮物偏高,當(dāng)進(jìn)水懸浮物過高時(shí),我們?cè)谝患?jí)處理階段可通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果,及時(shí)排除沉淀污泥可很快解決;
值得一提的是,這個(gè)問題不一定是外部因素引起的,也有可能是一級(jí)處理工段沉淀的污泥過多未及時(shí)進(jìn)行污泥處理,泥層過高后隨廢水一道進(jìn)入生化系統(tǒng)引起的。
2、工藝控制因素,造成出水COD超標(biāo)
廢水處理工藝控制影響因素主要包括溶解氧、回流比、污泥濃度等。
1)溶解氧
AAO工藝一般厭氧段控制0.2mg/L以下,缺氧段0.5mg/L以下(控制好內(nèi)回流比),好氧段控制在 2-3mg/L,好氧段溶解氧是運(yùn)行操作人員根據(jù)在線溶氧儀或手動(dòng)式溶氧檢測(cè)儀反饋數(shù)值的升高或降低來及時(shí)調(diào)整風(fēng)機(jī)運(yùn)行頻率或者氧氣使用量。
在平時(shí)的工作中,我們偶爾會(huì)出現(xiàn)進(jìn)水水量增大或者進(jìn)水COD濃度增大,操作人員忙于現(xiàn)場(chǎng)事務(wù)沒有及時(shí)發(fā)現(xiàn)或者長(zhǎng)時(shí)間未做調(diào)整,導(dǎo)致好氧區(qū)溶解氧過低,甚至低于0.5mg/L,*終出水氨氮、COD 等指標(biāo)超標(biāo)。
這就要求我們操作人員有一定的責(zé)任心和業(yè)務(wù)技能,盡可能地杜絕此類現(xiàn)象發(fā)生;一旦出現(xiàn)此情況,要及時(shí)增加風(fēng)機(jī)頻率或者氧氣量,并適當(dāng)降低進(jìn)水量,若此現(xiàn)象維持時(shí)間較長(zhǎng),則需對(duì)二沉池或后續(xù)工段進(jìn)行取樣分析,水質(zhì)超標(biāo)則需停止進(jìn)水并將廢水回流處理。
2)回流比
污泥的回流,保證了生化系統(tǒng)的污泥濃度,也就保證了微生物菌群的平衡,水質(zhì)異常時(shí),通過回流比的控制,來盡量增加廢水在系統(tǒng)內(nèi)停留時(shí)間,利用微生物將廢水降解得更加充分。
一般情況下,污泥回流比一般控制40%~70%,回流比降低,增加了污泥在二沉池底部的停留時(shí)間,且回流污泥濃度更高,污泥活性也變得更大,增加了降解和吸附有機(jī)物的能力;
硝化液內(nèi)回流控制200%為宜,保證缺氧區(qū)溶解氧低于0.5mg/L;這樣保證了厭氧區(qū)釋放磷、缺氧區(qū)反硝化脫氮的功能進(jìn)行,聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當(dāng)一部分低分子有機(jī)物。
3)污泥濃度
合適的污泥濃度,是污水處理系統(tǒng)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的保證。
根據(jù)進(jìn)水濃度和季節(jié)變化,一般認(rèn)為MLSS控制區(qū)間在3000-5000mg/L之間,足以應(yīng)對(duì)處理日常的市政污水。
工業(yè)廢水則需根據(jù)污水的水質(zhì)情況來確定合適的污泥濃度,一般不超過10000mg/L,因?yàn)槲勰酀舛仍礁撸鄳?yīng)的能耗比就越大。
日常運(yùn)行期間,污水處理運(yùn)行人員注重的更多的是MLVSS數(shù)值。因?yàn)镸LVSS更能直觀地反映活性污泥的數(shù)量,其結(jié)果已經(jīng)排除了活性污泥中無機(jī)物的影響, 它一般對(duì)MLSS占比在0.6-0.7左右。
若像上文所提因懸浮顆粒造成的污泥濃度升高的假象,MLVSS占比會(huì)在50%以下,活性較差,操作人員根據(jù)污泥濃度過高的數(shù)據(jù)再進(jìn)行大量的排泥,則造成系統(tǒng)不堪重負(fù),導(dǎo)致水質(zhì)超標(biāo)的水質(zhì)事故發(fā)生。
因此, 日常我們運(yùn)行管理人員要及時(shí)了解MLVSS數(shù)值,并熟悉與MLSS對(duì)比值,一般會(huì)有個(gè)比較穩(wěn)定的比值,出現(xiàn)較大波動(dòng),特別是降低到0.5以下時(shí)要引起足夠的重視,因?yàn)槲勰嘀袩o機(jī)成分太高,需要分析出現(xiàn)此現(xiàn)象的原因。