據(jù)南通生態(tài)環(huán)境局消息,2022年6月27日,接江蘇省污染源自動(dòng)監(jiān)控系統(tǒng)預(yù)警,南通市通州區(qū)某污水處理有限公司出水口氨氮連續(xù)超標(biāo),南通市通州生態(tài)環(huán)境局執(zhí)法人員隨即至該單位進(jìn)行檢查。現(xiàn)場(chǎng)檢查時(shí)該單位正在運(yùn)營(yíng),污水排放口正在排水,南通市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站對(duì)該單位污水排放口排放廢水進(jìn)行采樣監(jiān)測(cè)。2022年7月12日,南通市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站出具的監(jiān)測(cè)報(bào)告顯示,該單位污水排放口排放的廢水中,氨氮指標(biāo)測(cè)定值為10.1mg/L,超過《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)中一級(jí)A類排放標(biāo)準(zhǔn)限值的1.02倍。
該單位污水排放口排放的廢水中污染因子氨氮數(shù)值超標(biāo)的行為違反了《中華人民共和國(guó)水污染防治法》第十條之規(guī)定,南通市通州生態(tài)環(huán)境局依據(jù)《中華人民共和國(guó)水污染防治法》第八十三條第二項(xiàng)之規(guī)定,責(zé)令該單位限制生產(chǎn)一個(gè)月,并處罰款人民幣33萬元。2022年9月19日,南通市通州生態(tài)環(huán)境局與該單位簽訂了生態(tài)環(huán)境損害賠償協(xié)議,該單位以47743元貨幣賠償?shù)姆绞匠袚?dān)生態(tài)環(huán)境損害賠償責(zé)任。
氨氮超標(biāo)?你應(yīng)該知道這些!
1、硝化反應(yīng)影響因素
1、污泥負(fù)荷F/M和泥齡SRT
生物硝化屬低負(fù)荷工藝,F(xiàn)/M一般都在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下。負(fù)荷越低,硝化進(jìn)行得越充分,NH3-N向NO3—-N轉(zhuǎn)化的效率就越高。有時(shí)為了使出水NH3-N非常低,甚至采用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負(fù)荷。
與低負(fù)荷相對(duì)應(yīng),生物硝化系統(tǒng)的泥齡SRT一般較長(zhǎng),這主要是因?yàn)橄趸?xì)菌增殖速度較慢,世代期長(zhǎng),如果不保證足夠長(zhǎng)的SRT,硝化細(xì)菌就培養(yǎng)不起來,也就得不到硝化效果。實(shí)際運(yùn)行中,SRT控制在多少,取決于溫度等因素。但一般情況下,要得到理想的硝化效果,SRT至少應(yīng)在15d以上。
2、回流比R與水力停留時(shí)間T
生物硝化系統(tǒng)的回流比一般較傳統(tǒng)活性污泥工藝大。這主要是因?yàn)樯锵趸到y(tǒng)的活性污泥混合液中已含有大量的硝酸鹽,如果回流比太小,活性污泥在二沉池的停留時(shí)間就較長(zhǎng),容易產(chǎn)生反硝化,導(dǎo)致污泥上浮。
生物硝化系統(tǒng)曝氣池的水力停留時(shí)間Ta一般也較傳統(tǒng)活性污泥工藝長(zhǎng),至少應(yīng)在8h之上。這主要是因?yàn)橄趸俾瘦^有機(jī)污染物的去除速率低得多,因而需要更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間。
3、溶解氧DO
硝化工藝混合液的DO應(yīng)控制在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當(dāng)DO小于2.0 mg/L時(shí),硝化將受到抑制;當(dāng)DO小于1.0 mg/L時(shí),硝化將受到完全抑制并趨于停止。生物硝化系統(tǒng)需維持高濃度DO,其原因是多方面的。*先,硝化細(xì)菌為專性好氧菌,無氧時(shí)即停止生命活動(dòng),不像分解有機(jī)物的細(xì)菌那樣,大多數(shù)為兼性菌。其次,硝化細(xì)菌的攝氧速率較分解有機(jī)物的細(xì)菌低得多,如果不保持充足的氧量,硝化細(xì)菌將“爭(zhēng)奪”不到所需要的氧。另外,絕大多數(shù)硝化細(xì)菌包埋在污泥絮體內(nèi),只有保持混合液中較高的溶解氧濃度,才能將溶解“擠入”絮體內(nèi),便于硝化菌攝取。
一般情況下,將每克NH3-N轉(zhuǎn)化成NO3-N約需氧4.57g,對(duì)于典型的城市污水,生物硝化系統(tǒng)的實(shí)際供氧量一般較傳統(tǒng)活性污泥工藝高50%以上,具體取決于進(jìn)水中的TKN濃度。
4、硝化速率
生物硝化系統(tǒng)一個(gè)專門的工藝參數(shù)是硝化速率,系指單位重量的活性污泥每天轉(zhuǎn)化的氨氮量,一般用NR表示,單位一般為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取決于活性污泥中硝化細(xì)菌所占的比例,溫度等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性污泥每天大約能將0.02 gNH3-N轉(zhuǎn)化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對(duì)硝化的影響
TKN系指水中有機(jī)氮與氨氮之和。入流污水中BOD5與TKN之比是影響硝化效果的一個(gè)重要因素。BOD5/TKN越大,活性污泥中硝化細(xì)菌所占的比例越小,硝化速率NR也就越小,在同樣運(yùn)行條件下硝化效率就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。典型城市污水的BOD5/TKN大約為5-6,此時(shí)活性污泥中硝化細(xì)菌的比例約為5%;如果污水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌比例將降至3%;如果BOD5/TKN減至3,則硝化細(xì)菌的比例可高達(dá)9%。其次,BOD5/TKN變小時(shí),由于硝化細(xì)菌比例增大,部分會(huì)脫離污泥絮體而處于游離狀態(tài),在二沉池內(nèi)不易沉淀,導(dǎo)致出水混濁。綜上所述,BOD5/TKN太小時(shí),雖硝化效率提高,但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時(shí),雖清澈度提高,但硝化效率下降。因而,對(duì)某一生物硝化系統(tǒng)來說,存在一個(gè)*佳BOD5/TKN值。很多處理廠的運(yùn)行實(shí)踐發(fā)現(xiàn),BOD5/TKN值*佳范圍為2~3。
6、pH和堿度對(duì)硝化的影響
硝化細(xì)菌對(duì)pH反應(yīng)很敏感,在PH為8~9的范圍內(nèi),其生物活性*強(qiáng),當(dāng)PH<6.0或>9.6時(shí),硝化菌的生物活性將受到抑制并趨于停止。在生物硝化系統(tǒng)中,應(yīng)盡量控制混合液的pH大于7.0,當(dāng)pH<7.0時(shí),硝化速率將明顯下降。當(dāng)pH<6.5時(shí),則必須向污水中加堿。
混合液pH下降的原因可能有兩個(gè),一是進(jìn)水中有強(qiáng)酸排入,導(dǎo)致入流污水pH降低,因而混合液的pH也隨之降低。如果無強(qiáng)酸排入,正常的城市污水應(yīng)該是偏堿性的,即pH一般都大于7.0,此時(shí)混合液的pH則主要取決于入流污水中堿度的大小。由硝化反應(yīng)方程可看出,隨著NH3-N被轉(zhuǎn)化成NO3-N,會(huì)產(chǎn)生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分堿度,每克NH3-N轉(zhuǎn)化為NO3-N約消耗7.14g堿度(以CaCO3計(jì))。因而當(dāng)污水中的堿度不足而TKN負(fù)荷又較高時(shí),便會(huì)耗盡污水中的堿度,使混合液pH降低至7.0以下,使硝化速率降低或受到抑制。
7、有毒物質(zhì)對(duì)硝化的影響
某些重金屬離子、絡(luò)合陰離子、氰化物以及一些有機(jī)物質(zhì)會(huì)干擾或破壞硝化細(xì)菌的正常生理活動(dòng)。當(dāng)這些物質(zhì)在污水中的濃度較高,便會(huì)抑制生物硝化的正常運(yùn)行。例如,當(dāng)鉛離子大于0.5mg/L、酚大于5.6mg/L、硫脲大于0.076mg/L時(shí),硝化均會(huì)受到抑制。有趣的是,當(dāng)NH3-N濃度大于200mg/L時(shí),也會(huì)對(duì)硝化過程產(chǎn)生抑制,但城市污水中一般不會(huì)有如此高的NH3-N濃度。
8、溫度對(duì)硝化的影響
硝化細(xì)菌對(duì)溫度的變化也很敏感。在5~35℃的范圍內(nèi),硝化細(xì)菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動(dòng),并隨溫度的升高,生物活性增大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而在低于5℃時(shí),其生理活動(dòng)趨于停止。在生物硝化系統(tǒng)的運(yùn)行管理中,當(dāng)污水溫度在16℃之上時(shí),采用8~10d的泥齡即可;但當(dāng)溫度低于10℃時(shí),應(yīng)將泥齡SRT增至12~20d。
2、硝化系統(tǒng)異常問題的分析與排除
現(xiàn)象一:硝化系統(tǒng)混合液的pH降低,硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿度,如果小于20mg/L,則可判定系堿度不足所致,應(yīng)進(jìn)行堿度核算,確定投堿量。
② 入流污水中的酸性廢水排放。檢查入流污水的 pH,如果太低,可說明有酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨時(shí)措施,并同時(shí)加強(qiáng)上游污染源管理。
現(xiàn)象二:混合液pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 供氧不足。檢查混合液的DO值是否小于2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。
② 溫度太低。檢查入流污水或混合液的溫度是否明顯降低,影響了硝化效果。解決對(duì)策可以有增加投運(yùn)曝氣池?cái)?shù)量或提高混合液濃度ML VSS。
③ 入流TKN負(fù)荷太高。檢查入流污水中的TKN濃度是否升高。如果升高,則應(yīng)增加投運(yùn)曝氣池?cái)?shù)量或者提高曝氣池的MLVSS,并同時(shí)增大曝氣量。
④ 硝化菌數(shù)量不足。*先檢查是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由于某種原因?qū)е露脸仫h泥,造成污泥流失,并采取控制對(duì)策。如果非以上兩個(gè)原因,則檢查是否入流污水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停留時(shí)間,降低BOD5/TKN值。
現(xiàn)象三:活性污泥沉降速度太慢。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 污泥中毒。檢查活性污泥的耗氧速率SOUR及硝化速率NR是否降低。如果降低了太多,則確認(rèn)污泥中毒 ,應(yīng)尋找污水中毒物來源,強(qiáng)化上游污染源管理。
② 污泥膨脹。
現(xiàn)象四:二沉出水混濁并攜帶針狀絮體。
其原因及解決對(duì)策如下:
① 二沉出水混濁系由于活性污泥中硝化細(xì)菌比例太高所致,可適當(dāng)提高BOD5/TKN值,但以不影響硝化效果為宜。
② 由于生物硝化系低負(fù)荷或超低負(fù)荷工藝,活性污泥沉降速度太快,不能有效地捕集一些游離細(xì)小絮體,因此出水中攜帶針絮是不可避免的?刂漆樞醯挠行Т胧┦窃龃笈拍,降低SRT,但這勢(shì)必影響硝化效果,使出水NH3-N超標(biāo)。實(shí)際運(yùn)行中,應(yīng)*先權(quán)衡解決針絮問題重要還是保持高效硝化重要,再采取運(yùn)行控制措施。
分析測(cè)量與記錄
除傳統(tǒng)活性污泥工藝的檢測(cè)項(xiàng)目以外,生物硝化系統(tǒng)還應(yīng)增加以下項(xiàng)目:
① TKN:包括進(jìn)水和出水的TKN值。應(yīng)做混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測(cè)二沉池出水的NO-3-N,應(yīng)做混合樣,每天至少1次。
③pH:每天數(shù)次測(cè)定混合液出流pH,并根據(jù)工藝控制需要隨時(shí)檢測(cè)。
④堿度:包括入流污水的總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測(cè)混合液的硝化速率NR。每周1次,或根據(jù)工藝調(diào)控需要,隨時(shí)測(cè)量。
3、實(shí)際操作中導(dǎo)致硝化系統(tǒng)失調(diào)的案例
1、有機(jī)物導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
筆者運(yùn)營(yíng)過CN比小于3的高氨氮污水,因脫氮工藝要求CN比在4~6,所以需要投加碳源來提高反硝化的完全性。當(dāng)時(shí)投加的碳源是甲醇,因?yàn)槟承┰蚣状純?chǔ)罐出口閥門脫落,大量甲醇進(jìn)入A池,導(dǎo)致曝氣池泡沫很多,出水COD,氨氮飆升,系統(tǒng)崩潰。
分析:大量碳源進(jìn)入A池,反硝化利用不了,進(jìn)入曝氣池,因?yàn)榈孜锍渥悖愷B(yǎng)菌有氧代謝,大量消耗氧氣和微量元素,因?yàn)橄趸?xì)菌是自養(yǎng)菌,代謝能力差,氧氣被爭(zhēng)奪,形成不了優(yōu)勢(shì)菌種,所以硝化反應(yīng)受限制,氨氮升高。
解決辦法:
1、立即停止進(jìn)水進(jìn)行悶爆、內(nèi)外回流連續(xù)開啟
2、停止壓泥保證污泥濃度
3、如果有機(jī)物已經(jīng)引起非絲狀菌膨脹可以投加PAC來增加污泥絮性、投加消泡劑來消除沖擊泡沫
2、內(nèi)回流導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
筆者目前遇到的內(nèi)回流導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)有兩方面原因:內(nèi)回流泵有電氣故障(現(xiàn)場(chǎng)跳停仍有運(yùn)行信號(hào))、機(jī)械故障(葉輪脫落)和人為原因(內(nèi)回流泵未試正反轉(zhuǎn),現(xiàn)場(chǎng)為反轉(zhuǎn)狀態(tài))。
分析:內(nèi)回流導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)也可以歸到有機(jī)物沖擊中,因?yàn)闆]有硝化液的回流,導(dǎo)致A池中只有少量外回流攜帶的硝態(tài)氮,總體成厭氧環(huán)境,碳源只會(huì)水解酸化而不會(huì)完全代謝成二氧化碳逸出。所以大量有機(jī)物進(jìn)入曝氣池,導(dǎo)致了氨氮的升高。
解決辦法:
內(nèi)回流的問題很好發(fā)現(xiàn),可以通過數(shù)據(jù)及趨勢(shì)來判斷是否是內(nèi)回流導(dǎo)致的問題:初期O池出口硝態(tài)氮升高,A池硝態(tài)氮降低直至0,PH降低等,所以解決辦法分三種情況:
1、及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題,檢修內(nèi)回流泵就可以了
2、內(nèi)回流已經(jīng)導(dǎo)致氨氮升高,檢修內(nèi)回流泵,停止或者減少進(jìn)水進(jìn)行悶爆
3、硝化系統(tǒng)已經(jīng)崩潰,停止進(jìn)水悶爆,如果有條件、情況比較緊迫可以投加相似脫氮系統(tǒng)的生化污泥,加快系統(tǒng)恢復(fù)。
3、PH過低導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
筆者目前遇到的PH過低導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)有三種情況:
1,內(nèi)回流太大或者內(nèi)回流處曝氣開太大,導(dǎo)致攜帶大量的氧進(jìn)入A池,破壞缺氧環(huán)境,反硝化細(xì)菌有氧代謝,部分有機(jī)物被有氧代謝掉,嚴(yán)重影響了反硝化的完整性,因?yàn)榉聪趸梢匝a(bǔ)償硝化反應(yīng)代謝掉堿度的一半,所以因?yàn)槿毖醐h(huán)境的破壞導(dǎo)致堿度產(chǎn)生減少,PH降低,低于硝化細(xì)菌適宜的PH之后 硝化反應(yīng)受抑制,氨氮升高。這種情況可能有些同行會(huì)遇到,但是從來沒從這方面找原因。
2,進(jìn)水CN比不足,原因也是反硝化不完整,產(chǎn)生的堿度少,導(dǎo)致的PH下降。
3,進(jìn)水堿度降低導(dǎo)致的PH連續(xù)下降。
分析:PH降低導(dǎo)致的氨氮超標(biāo),實(shí)際中發(fā)生的概率比較低,因?yàn)镻H的連續(xù)下降是一個(gè)過程,一般運(yùn)營(yíng)人員在沒找到問題的時(shí)候就開始加堿去調(diào)節(jié)PH了
解決辦法:
1,PH過低這種問題其實(shí)很簡(jiǎn)單,就是發(fā)現(xiàn)PH連續(xù)下降就要開始投加堿來維持PH,然后再通過分析去查找原因。
2,如果PH過低已經(jīng)導(dǎo)致了系統(tǒng)的崩潰,目前筆者接觸過PH在5.8~6的時(shí)候,硝化系統(tǒng)還沒有崩潰的情況,但是及時(shí)將PH補(bǔ)充上來,*先要把系統(tǒng)的PH補(bǔ)充上來,然后悶爆或者投加同類型的污泥。
4、DO過低導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
筆者運(yùn)營(yíng)過的污水是高硬度的廢水,特別容易結(jié)垢,開始曝氣使用微孔爆氣器,運(yùn)行一段時(shí)間曝氣頭就會(huì)堵塞,導(dǎo)致DO一直提不上來導(dǎo)致氨氮升高。
分析:原因很簡(jiǎn)單,曝氣的作用是充氧和攪拌,曝氣頭的堵塞造成兩種都受到影響,而硝化反應(yīng)是有氧代謝,需要保證曝氣池溶氧適宜的環(huán)境下才能正常進(jìn)行,而DO過低則會(huì)導(dǎo)致硝化受阻,氨氮超標(biāo)。
解決辦法:
1、更換曝氣頭,如果硬度低操作問題導(dǎo)致的堵塞可以考慮這種方法
2、改造成大孔曝氣器(氧利用率過低,風(fēng)機(jī)余量大和不差錢的企業(yè)可以考慮)或者射流曝氣器(只能用監(jiān)測(cè)池出水來進(jìn)行充當(dāng)動(dòng)力流體,尤其是硬度高的污水,切記!)
5、泥齡導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
目前筆者遇到過兩種情況:
1、壓泥過多,導(dǎo)致氨氮升高。
2、污泥回流不均衡,兩側(cè)系統(tǒng)污泥回流相差過大,導(dǎo)致污泥回流少的一側(cè)氨氮升高。
分析:壓泥過多和污泥回流過少都會(huì)導(dǎo)致污泥的泥齡降低,因?yàn)榧?xì)菌都有世代期,SRT低于世代期,會(huì)導(dǎo)致該細(xì)菌無法在系統(tǒng)中聚集,形成不了優(yōu)勢(shì)菌種,所以對(duì)應(yīng)的代謝物無法去除。一般泥齡是細(xì)菌世代期的3-4倍。
解決辦法:
1、減少進(jìn)水或者悶爆
2、投加同類型污泥(一般情況下1,2一塊用效果更好)
3、如果是污泥回流不均衡導(dǎo)致的問題,把問題系列的減少進(jìn)水或者悶爆、保證正常系列運(yùn)行的情況下將部分污泥回流到問題系列
6、氨氮沖擊導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
這種情況一般是工業(yè)污水或者有工業(yè)污水進(jìn)入生活污水管網(wǎng)的系統(tǒng)才能遇到,筆者之前遇到的情況是上游汽提塔控制溫度降低,導(dǎo)致來水氨氮突然升高,脫氮系統(tǒng)崩潰,出水氨氮超標(biāo),污水處理現(xiàn)場(chǎng)氨味特別濃(曝氣會(huì)有部分游離氨逸出)。
分析:氨氮沖擊目前還沒有明確的解釋,筆者分析氨氮沖擊是因?yàn)樗杏坞x氨(FA)過高導(dǎo)致的,雖然FA(游離氨)對(duì)AOB(氨氧化細(xì)菌/亞硝酸細(xì)菌)影響比較弱,但是當(dāng)FA(游離氨)濃度在10~150mg/L時(shí)就開始對(duì)AOB(氨氧化細(xì)菌/亞硝酸細(xì)菌)產(chǎn)生抑制作用,而游離氨(FA)對(duì)NOB(亞硝酸鹽氧化細(xì)菌/硝酸菌)影響更敏感,游離氨(FA)在0.1~60mg/L時(shí)對(duì)NOB(亞硝酸鹽氧化細(xì)菌/硝酸菌)就起到的抑制作用,眾所周知,硝化反應(yīng)是亞硝酸菌和硝酸菌共同完成的,對(duì)亞硝酸菌的抑制直接就可以導(dǎo)致硝化系統(tǒng)的崩潰。
解決辦法:
保證PH的情況下,下面三種方法同時(shí)進(jìn)行效果更好更快
1、降低系統(tǒng)內(nèi)氨氮濃度
2、投加同類型污泥
3、悶爆
7、溫度過低導(dǎo)致的氨氮超標(biāo)
這種情況多發(fā)生在北方無保溫或加熱的污水處理廠,因?yàn)樗疁氐陀谙趸?xì)菌的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝緩慢而提高,導(dǎo)致的氨氮去除率下降。
分析:細(xì)菌對(duì)溫度的要求比人類低,但是也是有底線的,尤其是自養(yǎng)型的硝化細(xì)菌,工業(yè)污水這種情況比較少,因?yàn)楣I(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水溫度不會(huì)因?yàn)榄h(huán)境溫度的變化波動(dòng)很大,但是生活污水水溫基本上是受環(huán)境溫度來控制的,冬季進(jìn)水溫度很低,尤其是晝夜溫差大,往往低于細(xì)菌代謝需要的溫度,使得細(xì)菌休眠,硝化系統(tǒng)異常。
解決辦法:
1、設(shè)計(jì)階段把池體做成地埋式的(小型的污水處理比較適合)
2、提前提高污泥負(fù)荷
3、進(jìn)水加熱,如果有勻質(zhì)調(diào)節(jié)池,可以在池內(nèi)加熱,這樣波動(dòng)比較小,如果是直接進(jìn)水可以用電加熱或者蒸汽換熱或混合來提高水溫,這個(gè)需要比較精確的溫控來控制進(jìn)水溫度的波動(dòng)。
4、曝氣加熱,比較小眾,目前還沒遇到過,其實(shí)空氣壓縮鼓風(fēng)時(shí)溫度已經(jīng)升高了,如果曝氣管可以承受,可以考慮加熱壓縮空氣來提高生化池溫度。